+7 (812) 755-81-49
+7 (812) 946-37-01





Главная  Пожаровзрывоопасность 

0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 [ 23 ] 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235

ТАБЛИЦА 4.10. Значения коэффициентов ks в формуле (4.22)

Вид связи

Вид связи

41,2

122,1

C - N /

25,0

C = C

341,5

20,9

49,2

C - Cl

10,9

152,2

34,3

485,4

* Углеродный скелет бензольного кольца.

Пример. По формуле (4.22) рассчитать нижний концентрационный предел распространения пламени бутилового альдегида.

Решение. Структурная формула бутилового альдегида имеет вид:

Поэтому mC-C = 4; mC-H = 8; mC = O = 1. С учетом данных табл. 4.10 получаем

1100

41,2 • 4 + 49,2 8 + 34,3 1

=1,86%об.

Экспериментальное значение Фн бутилового альдегида равно 1,8% об. Оценку величины нижнего концентрационного предела распространения пламени можно выполнить, используя закономерности изменения Фн в гомологических рядах органических соединений. В качестве приме-

Ф„, % об.

4,0-

3,0-

2,0-

.СН4

C2H6\

\.С3Н8

C4H10

C6H14

,.C7H16

C8H18 H~*- C10H22 /

C12H26

ра на рис. 4.8 и 4.9 представлены зависимости нижнего предела в рядах н-алканов и н-спиртов.

Одинаковый характер изменения нижнего концентрационного предела распространения пламени в гомологических рядах органических соединений позволяет применить для прогнозирования Фн метод сравнительного расчета, которому соответствует уравнение вида:

(4.23)

024681012 Число углеродных атомов в молекуле н-алкана

РИС. 4.8. Изменение фн в гомологическом ряду н-алканов

в котором фн и фн - нижние концентрационные пределы алканов и соответствующих им (с одинаковым числом углеродных атомов в алкиле) соединений из других гомологических рядов.



Ф„, % об.

7,0т


0 2 4 6 8 10

Число углеродных атомов в молекуле спирта нормального строения

РИС. 4.9. Изменение фн в гомологическом ряду н-спиртов

Соотношение (4.23) иллюстрируется рис. 4.10, на котором показана взаимосвязь фн н-алканов со значениями нижнего предела н-алкилхлоридов, н-алкилбромидов и н-алкилиодидов.

Значения постоянных А и В в уравнении (4.23) для некоторых классов органических соединений приведены в табл. 4.11.

Пример. Вычислить Фн гексилпропио-ната по уравнению (4.23).

Решение. При использовании метода сравнительного расчета соответствующим гомологом из ряда алканов является н-гек-сан, который имеет Фн = 1,24% об. Подставляя это значение в уравнение (4.23) и используя коэффициенты для алкилпропионатов из табл. 4.11, получаем

фн = 0,630 1,24 + 0,010 = 0,79% об.

Экспериментальное значение нижнего концентрационного предела распространения пламени гексилпропионата 0,78% об.

11 10

9 8 7 6 5 4 3 2 1 0

0 0,5 1,0 1,5 2,0 2,5 3,0 3,5 4,0 4,5 5,0 5,5 Нижний концентрационный предел н-алканов, % об.

РИС. 4.10. Взаимосвязь нижних концентрационных пределов распространения пламени н-алканов и н-бромидов, н-хлоридов и н-иодидов

ТАБЛИЦА 4.11. Значения постоянных А и В в уравнении (4.23)

Гомологический ряд

Гомологический ряд

н-Спирты

1,175

-0,250

н-Алкилбромиды

2,670

-1,560

н-Формиаты

0,820

0,264

н-Алкилиодиды

0,920

-0,175

н-Ацетаты

0,726

0,090

н-Алкиламины

1,000

0,000

н-Пропионаты

0,630

0,010

Простые эфиры

0,690

- 0,225

н-Бутираты

0,572

-0,050

Циклоалканы

1,210

-0,190

н-Алкилхлориды

1,420

-0,051




Верхний концентрационный предел распространения пламени индивидуальных веществ

Верхний концентрационный предел распространения пламени Фв для индивидуальных органических веществ, молекулы которых состоят из атомов С, H, O, N, Cl, рассчитывается в зависимости от величины стехиометрического коэффициента кислорода в реакции горения р по формулам:

при р< 8

при р > 8.

0,768р +6,554

Величина р вычисляется по соотношению:

р = mC + 0,25(mH - mCl) - 0,5mO .

(4.24)

(4.25)

(4.26)

В формулах (4.24) - (4.26) kj и gs - постоянные коэффициенты, характеризующие структурные особенности вещества (их значения принимаются по табл. 4.12 и 4.13); mj - количество связей j-го типа в молекуле соединения; mC, mH, mCl и mO - число атомов углерода, водорода, хлора и кислорода в молекуле.

ТАБЛИЦА 4.12. Значения коэффициента kj в формуле (4.24)

ТАБЛИЦА 4.13. Значения коэффициента qs в формуле (4.24)

Связь

Связь

1,39

C - Cl

0,71

-0,84

-1,77

0,24

0,69

-1,40

N = C

2,07

1,31

C = C

1,93

1,25

C - C

0,89

Структурная группа

-<

-1,47

Неароматический цикл

9/mC

1,11

Относительная средняя погрешность расчета фс по формулам (4.24) и (4.25) не превышает 15%.

Пример. Рассчитать верхний концентрационный предел распространения пламени кротонового альдегида.

Исходные данные. Эмпирическая формула кротонового альдегида C4H6O; структурная формула имеет вид:

- - O

C=C-C-C .

-H H

По формуле (4.26) вычисляем величину р:

р = 4 + 0,25 • 6-0,5 • 1=5.



0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 [ 23 ] 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235

© 2007 RCSZ-TCC
Телеком оборудование
Поддержка сайта:
rcsz-tcc.ru@r01-service.ru
+7(495)795-01-39, номер 607919