+7 (812) 755-81-49 +7 (812) 946-37-01 |
|
Главная Пожаровзрывоопасность 0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 [ 29 ] 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 ТАБЛИЦА 5.2. Значения констант a и b в формуле (5.1)
При расчета температуры кипения по формуле (5.1) значение R учитывается только один раз. Ьтклонение рассчитанных величин от экспериментальных данных для 80% органических соединений не превышает 2 град., для 90% - 3 град., для 98% - 5 град. 5.2. Зависимость давления насыщенного пара от температуры Давление насыщенного пара чистых веществ является функцией температуры. Наиболее точную зависимость между этими величинами дает уравнение Клайперона - Кла-узиуса: dP 41,292 АНисп dT Т AV, (5.2) в котором P - давление насыщенного пара, атм; Т - температура, К; АНисп - теплота испарения при температуре Т, кал/моль; А Vn - разность между объемами грамм-молекулы пара и жидкости при температуре Т,см /моль. Для практических расчетов наиболее удобна корреляция Антуана: lg P = A--B, (5.3) t + Ca в котором A, B и Ca - константы, характерные для каждого вещества. Значения этих констант обычно приводят в справочной литературе. Константы уравнения Антуана можно вычислить, располагая значениями P при трех различных температурах - t1, t2 и t3: n lg P1 - lg = (12 - t1)(1g P3 - lg P2). n-1 (13 - 12)(lg P2 - lg P1) (12 -11)( A - lg P1)( A - lg P2) B B =-:-I-:-I-; lgP2-lgP1 (A-lgP1)-t1 В перечисленных соотношениях P1, P2 и P3 - давления насыщенных паров при температурах соответственно t1, t2 и t3. Наиболее точно соотношение (5.3) описывает зависимость давления насыщенного пара от температуры, если значения констант A, B и СА определены для двух - трех температурных интервалов. 5.3. Теплота испарения Точное значение теплоты испарения можно вычислить по уравнению Клайперона -Клаузиуса (5.2). При этом для небольших интервалов температур (1-2 град.) значение производимой в уравнении (5.2) допустимо заменить более простым соотношением: dP = AP =P2-P (5.4) dT АТ Т2 - Т1 При температурах, далеких от критической, уравнение (5.2) можно упростить, исключив объем жидкой фазы: dlnP = АНисп (5 5) dT zRT2 где z - коэффициент сжимаемости, вычисляемый по формуле: z = (PV V( RT), (5.6) где V - объем одного моля при давлении P и температуре Т. В интервале давлений от 0 до 100 кПа пары органических веществ можно считать идеальными газами и принимать z =1. При этом условии, задавая зависимость давления насыщенного пара от температуры уравнением Антуана, теплоту испарения можно вычислить по формуле: АНсп. = 476BT2 2 . (5.7) (Т -273,2 + CA )2 5.4. Теплота образования соединения из простых веществ Стандартная теплота (энтальпия) образования аН, соединений из простых веществ при 298,15 К может быть вычислена по методу аддитивных связей: аН =2а ( АН; ) , (5.8) где - число связей i-го типа в молекуле соединения; а(аН,) i - аддитивный вклад связи i-го типа. Величины аддитивных вкладов различных связей представлены в табл. 5.3. При расчете аН, по формуле (5.8) необходимо руководствоваться следующими правилами: • Значение аддитивного вклада связи между элементами зависит от валентности атомов, участвующих в образовании связи. Величина валентности в табл. 5.3 указана в виде верхнего индекса символа элемента • Знаком Са обозначен атом углерода, принадлежащий ароматическому циклу. • Знаком -С обозначен углеродный атом, не соединенный непосредственной связью с другими углеродными атомами; знаком O* - атом кислорода в карбонильной группе альдегидов. • Знаком обозначены "полуторные" связи между атомами, образующими ароматический цикл. • В конденсированных ароматических циклах связь С - С, являющуюся общей для двух циклов, необходимо рассматривать как одинарную. • Символом обозначены условно одинарные связи: - между атомами германия в германоорганических соединениях; - между атомами кислорода и углерода, если последний соединен непосредственно не менее чем с двумя атомами кислорода; - между атомами кремния и кислорода в органосилоксанах, если к атому кремния непосредственно присоединены атомы углерода. |
© 2007 RCSZ-TCC
Телеком оборудование Поддержка сайта: rcsz-tcc.ru@r01-service.ru +7(495)795-01-39, номер 607919 |